Teste assim!
 
	Coloque um componente FileUpload para envio dos arquivos.
 
	No codigo deixei a explicação de cada item.
 
	Também chame os Using System.Web, System.Net e System.Net.Email
 
	Bom qualquer duvida estou a disposição.
 
	 public void enviar() 
	        { 
	            try 
	            { 
	                //Estancia da class messagm 
	                MailMessage ObjMsg = new MailMessage();
 
	                // Remetente 
	                ObjMsg.From = new MailAddress(txtFrom.Text); 
	                // Destinatario 
	                ObjMsg.CC.Add(txtCC.Text); 
	                ObjMsg.To.Add(txtTo.Text); 
	                //ObjMsg.To.Add(txtTo.Text); 
	                ObjMsg.SubjectEncoding = Encoding.GetEncoding("ISO-8859-1"); 
	                ObjMsg.BodyEncoding = Encoding.GetEncoding("ISO-8859-1"); 
	                // Assunto 
	                ObjMsg.Subject = txtTitulo.Text; 
	                // A mensagem é do tipo HTML ou Texto Puro? 
	                ObjMsg.IsBodyHtml = false; 
	                // Corpo da Mensagem 
	                //ObjMsg.Body = txtTo.Text + " " + txtMsg.Text; 
	                ObjMsg.Body = txtMsg.Text;
 
	                // Recupera o binario enviado pelo FileUpload 
	                MemoryStream MS = new MemoryStream(fileAnexo.FileBytes); 
	                // Anexa o Stream do arquivo 
	                Attachment anexo = new Attachment(MS, fileAnexo.FileName); 
	                ObjMsg.Attachments.Add(anexo);
 
	                // Estancia a Classe de Envio 
	                SmtpClient smtpClient = new SmtpClient("smtp.############.com"); 
	                // Credencial para envio por SMTP Seguro (Quando o servidor exige autenticação) 
	                smtpClient.Credentials = new NetworkCredential(txtFrom.Text, txtSenha.Text); 
	                // Envia a mensagem 
	                smtpClient.Send(ObjMsg); 
	                lblMsgem.Text = "Email Enviado com Sucesso";
 
	            } 
	            catch (Exception ex) 
	            {
 
	                lblMsgem.Text = "Erro ao enviar o E-mail: " + ex.Message; 
	            }