tenta assim...
<?php
$conexao=mysql_connect("localhost","root","");
mysql_select_db("teste",$conexao);
$sql="select * from tb_usuarios";
$QUERY=mysql_query($sql,$conexao);
echo "<select name='lista' size='10'";
while (($array=mysql_fetch_array($QUERY))!=null )
{
$nome_user=$array["usuario"];
echo "<option value='$nome_user'>$nome_user</option>";
}
echo "</select>";
?>
se não der posta o erro ae... fallou.