Como o kuroi citou acima, a questão não está em usar um frontpage ou Dreamweaver. O que você precisa é ter uma noção digamos razoável de HTML e CSS, e fazer os códigos você mesmo, sem depender desses editores. Eles são muito bons, facilitam demais o trabalho, mas com tudo, é preciso aprender fazer "na unha" antes de começar a usar editores HTML. Em relação à como acertar o alinhamento, o kuroi também já citou acima.